Cómo calcular el valor k de los compuestos de lactona para alcanzar un estado de equilibrio de anillo abierto y de anillo cerrado en el entorno corporal

(1) Sesquiterpenos bicíclicos

Los representantes más importantes son los hidrocarburos, que son compuestos aromáticos distintos del benceno, pero debido a la hidrogenación, su núcleo básico ha perdido aromaticidad.

Cuando se fraccionan aceites volátiles, a veces se pueden observar hermosas fracciones azules, moradas o verdes en fracciones de alto punto de ebullición, lo que sugiere que puede haber componentes similares con puntos de ebullición entre 250 y 260 °C, que pueden Soluble en disolventes orgánicos como éter de petróleo, éter dietílico, etanol, etc., insoluble en agua, pero soluble en ácido fuerte, diluido con agua y precipitado, por lo que se puede extraer con 60% a 65% de ácido sulfúrico o ácido fosfórico. y la solución ácida extraída se diluye con agua. Puede precipitarse.

También puede reaccionar con reactivos como el ácido pícrico o el trinitrobenceno para formar cristales complejos π. Este cristal tiene un punto de fusión agudo y puede identificarse.

Para comprobar previamente si hay compuestos de azuleno en el aceite volátil, a menudo se utiliza la reacción de bromación (reacción de Sabaty).

El método consiste en disolver 1 gota de aceite volátil en 1 ml de cloroformo, y añadir unas gotas de solución de bromo-cloroformo al 5%. Si se produce color azul, morado o verde indica que contiene derivados. .

También puede utilizar el reactivo de ácido sulfúrico concentrado de p-dimetilbenzaldehído (reactivo de Ehrlich) para reaccionar con el aceite volátil. Si se produce color púrpura o rojo, es una reacción positiva.

El S-guaiazuleue (s-guaiazuleue) se produce por deshidrogenación a alta temperatura del guaiacol, trompetol o valeriandiol añadiendo azufre.

El camazuleno (C14H16) existe en el aceite volátil de las flores de manzanilla y también puede prepararse mediante la deshidrogenación de la lactona de manzanilla y la cetona lactona de manzanilla.

La manzanilla azul tiene propiedades antiinflamatorias.

El lactarzuleno es un componente aislado del líquido antibiótico rojo secretado por Lactobacillus lactis y que puede volverse azul en el aire.

Las sustancias representativas específicas incluyen guaiazuleno.

(2) Sesquiterpenos monocíclicos

El representante más importante es la artemisinina: es el ingrediente activo antipalúdico de Artemisia annua, y su grupo eficaz es el grupo de transición medio El oxígeno. puente -O-O-, si se rompe, pierde actividad.

(3) Sesquiterpenos tricíclicos Los sesquiterpenoides generalmente se extraen mediante destilación al vapor, extracción con disolventes orgánicos y precipitación con ácido alcalino, y luego se purifican y separan mediante recristalización y cromatografía.

El desarrollo cualitativo del color se basa principalmente en la cromatografía en capa fina, utilizando ácido sulfúrico concentrado para calentar el color o sulfato de vainillina para desarrollar el color, y el color mostrado diferirá debido al tiempo y al contenido de agua en el ácido sulfúrico. ácido, sin embargo, durante el proceso de cromatografía, el valor de Rf o posición del solvente está estrechamente relacionado con la polaridad y las propiedades químicas del compuesto, el cual tiene cierto valor de referencia para inferir su clasificación como hidrocarburos, aldehídos, cetonas, éteres, alcoholes, ésteres, ácidos, etc

○1 Método de destilación al vapor: los sesquiterpenos son a menudo el componente principal de la parte de alto punto de ebullición de los aceites volátiles y están estrechamente relacionados con el aroma de los aceites volátiles, generalmente, los aceites volátiles obtenidos por destilación al vapor. se destilan hasta puntos de ebullición bajos mediante fraccionamiento. La parte monoterpénica del punto de ebullición alto se puede separar mediante cromatografía en el siguiente paso y, a menudo, se puede obtener una variedad de compuestos sesquiterpénicos.

○2 Método de extracción con solvente orgánico: el polvo crudo del fármaco que se ha recolectado y secado se extrae primero con éter de petróleo para eliminar el aceite y luego se extrae con etanol o metanol. Después de evaporar el solvente, use 20. % a 50% % de tratamiento con etanol, intente disolver el sesquiterpeno en el alcohol y luego extráigalo con benceno, éter dietílico, acetato de etilo y cloroformo. Después de evaporar el solvente respectivamente, realice una verificación cualitativa en función de si tiene un sabor amargo. gusto.

En ocasiones, cuando el extracto anterior se concentra, precipitan cristales.

Los extractos anteriores se separan mediante cromatografía de adsorción de gel de sílice o alúmina. Si las estructuras individuales son muy similares y las propiedades químicas son similares, se puede utilizar la separación de fases líquidas de alto rendimiento para purificar y aislar aún más los productos puros. .

Cabe señalar que el extracto de éter de petróleo puede contener lactonas sesquiterpénicas, que pueden concentrarse y cristalizarse directamente o purificarse mediante cromatografía.

○3 Método de precipitación ácida soluble en álcali: muchos compuestos sesquiterpénicos tienen una estructura de lactona, que abre el anillo en una solución alcalina caliente para formar una sal y se disuelve en agua. Después de la acidificación, el anillo se cierra y regresa. a su estado original.

Utilizando esta característica se pueden extraer o purificar lactonas sesquiterpénicas.

Sin embargo, al tratarse con ácidos y bases puede provocar cambios estructurales, por lo que se debe prestar atención durante la operación.

○4 Método de extracción y separación del sistema: el polvo grueso de la medicina tradicional china se extrae con éter y el extracto etéreo se disuelve en metanol y se congela a -20 °C para eliminar parcialmente el aceite, los ésteres y el vinagre. , triterpenos y esteroides. Las impurezas se separaron previamente a través de una columna de gel de sílice preliminar y se lavaron con éter de petróleo, éter de petróleo-éter dietílico, 9:1, 3:1, 1:1;

éter dietílico éter, éter dietílico-metanol (9:1) en secuencia Sacar.

La parte de elución del éter de petróleo se compone principalmente de hidrocarburos, incluidos alcanos y alquenos sesquiterpénicos, la parte de elución 9:1 se compone principalmente de éteres (compuestos oxicíclicos), aldehídos y cetonas, y la parte 3:1 son aldehídos. Cetonas y ésteres (lactonas), la parte 1:1 son lactonas y compuestos hidroxilo, la parte éter son compuestos hidroxilo y polihidroxi, y el éter-metanol (9:1) son compuestos polihidroxi y ácidos carboxílicos.

Estas reglas empíricas generales están determinadas principalmente por las propiedades polares de los compuestos. Para compuestos con múltiples grupos funcionales, depende de aquel que tenga mayor polaridad.

Debido a sus moléculas relativamente grandes, los esteroides naturales y triterpenoides a menudo tienen sus ésteres que aparecen en la parte éter de petróleo-etanol (9:1), mientras que los compuestos monohidroxi aparecen en la parte 3:1.

Luego, cada parte se somete a cromatografía o se utiliza cromatografía preparativa en capa fina para la separación. Generalmente, cada parte se puede inspeccionar exhaustivamente de acuerdo con este método, o se pueden separar partes individuales entre ellas.