Método de medición
Existen muchos reactivos para medir el renio mediante espectrofotometría, especialmente trifenilmetano, tiazida, colorantes de acridina, oximas y reactivos orgánicos que contienen azufre, que pueden formar complejos coloreados con Re7 o Re4. La mayoría de ellos pueden extraerse. por disolventes orgánicos, y una cierta cantidad de molibdeno no interferirá con la determinación. La fase orgánica después de la extracción y separación tiene un color más oscuro, que es proporcional a la concentración y se puede medir directamente mediante espectrofotometría.
Las condiciones de prueba y las sensibilidades de los reactivos relevantes se enumeran en la Tabla 62.19.
Tabla 62.19 Comparación de sensibilidad de algunos métodos fotométricos para la determinación de renio
Continuación
Los reveladores de color orgánicos de oxima deben separar el ReO-4 de otros elementos con anticipación , luego redúzcalo a Re (IV) con cloruro estannoso y luego realice la medición del desarrollo del color.
62.5.3.1 Extracción y separación-espectrofotometría de tiocianato
Resumen del método
La muestra se sinteriza y se descompone mediante óxido de magnesio, se lixivia con agua y una gran cantidad de hierro y molibdeno son, tungsteno, niobio, vanadio, calcio, magnesio, aluminio, bismuto, manganeso, plata, zinc, níquel, cobalto, cromo, estaño, cobre y telurio no entran en la solución ni interfieren con la determinación de renio. En presencia de ácido tartárico, ajuste el valor del pH a 8 ~ 9 y utilice la extracción con cloruro de tetrafenilo-triclorometilamina para separar el ácido perrénico, que puede separar aún más iones que interfieren como vanadio, tungsteno, molibdeno, niobio, cobre y cromo.
Después de la separación del cloroformo, evaporar hasta sequedad en un baño de agua, disolver el perrenato con 6mol/LHCl, reducir el tetracloruro de estaño, desarrollar color con tiocianato, extraer con acetato de butilo y utilizar un espectrofotómetro para analizar la fase orgánica. La cantidad de renio se determina midiendo la absorbancia a una longitud de onda de 430 nm. Este método es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales y rocas comunes, como metales raros y no ferrosos, y también es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales de tungsteno. Rango de medición w (re): (1 ~ 300) × 10-6.
Herramientas
Espectrofotómetro.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Ácido tartárico.
Ácido clorhídrico
Peróxido de hidrógeno.
Hidróxido de amonio.
Cloroformo.
Acetato de butilo.
Solución de bicarbonato de sodio (100 g/L).
Solución de cloruro de tetrafenilarsina (TPAC) (20 g/L).
Solución de cloruro sódico (100 g/L).
Solución de tiocianato potásico (250 g/L).
Ponga una solución de dicloruro de estaño (350 g/L) en (1 1) HCl y guárdelo en una botella marrón.
Solución madre estándar de renio ρ(Re)=50,0μg/mL Pese 10,00 mg de renio metálico de alta pureza en un vaso de precipitados de 100 ml, agregue 20 ml (1 1) de hidróxido de amonio y 5 ml de H2O 2 y colóquelo en un medio al baño maría, se evapora hasta sequedad, se añade una pequeña cantidad de agua para disolver y se lleva a 200°C.
Diluir la solución madre estándar de renio con agua para preparar una solución estándar de renio ρ (Re) = 5,0 μg/mL.
Indicador de fenolftaleína (10g/L) en solución de etanol.
Curva de calibración
Curva A: Tome soluciones estándar de renio de 0 ml, 0,50 ml, 1,00 ml, 1,50 ml y 2,00 ml respectivamente. Curva B: Tome soluciones estándar de renio de 0 ml, 1,00 ml, 2,00 ml, 3,00 ml, 4,00 ml, 5,00 ml y 6,00 ml, colóquelas en un juego de tubos colorimétricos con tapón de 25 ml, agregue agua hasta 8 ml, agregue 8 ml de HCl y mezcle. . Agregue 1,5 ml de solución de KSCN y 1,5 ml de solución de LSnCl2 (mezcle uniformemente cada vez que agregue reactivos), deje reposar durante 20 minutos, luego agregue 6,0 ml (curva a) o 10,0 ml (curva b) de acetato de butilo, agite bien durante 15 minutos y deje reposar. para la estratificación. Tome una solución reveladora de color orgánico.
Método de análisis
Según el contenido de renio, pese 0,1 ~ 2 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra.
Cuando la cantidad de renio es inferior a 5 × 10-6, pese 2 g; 5 × 10-6 ~ 30 × 10-6, pese 1 g; es mayor que 60 × 10-6, entonces se llama 0,1 ~ 0,3 g. También se puede ajustar el volumen del agente de extracción. Coloque la muestra en un crisol de porcelana de 20 ml precargado con 2 g de MgO (pese 1 g de muestra y agregue 2 g de MgO), revuelva uniformemente, cubra con 0,5 g de MgO, colóquelo en un horno de alta temperatura, caliéntelo gradualmente desde baja temperatura hasta (630 ± 20 )℃, y mantener 2h, luego sacar y enfriar.
Vierta el sinterizado en un vaso de precipitados de 100 ml que contenga 4-5 gotas de H2O2, enjuague el crisol varias veces con agua caliente, vierta el líquido de lavado en el vaso de precipitados y dilúyalo con agua hasta un volumen de aproximadamente 50 ml. (No se permite el volumen de lixiviación) Demasiado pequeño, el volumen después de hervir es de aproximadamente 30 ml), cubra el espejo del reloj, hierva en una estufa eléctrica durante 10 minutos, luego pase a una placa eléctrica de baja temperatura durante 2 horas para aclarar la solución. , sácalo y déjalo enfriar. Filtrar el precipitado con papel de filtro de velocidad media, llevar el filtrado a un vaso de precipitados de 100 ml y lavar el precipitado con agua de 5 a 6 veces.
Evaporar el filtrado a unos 10mL en una placa eléctrica con temperatura controlada, añadir 1g de ácido tartárico, retirar, añadir 1 gota de indicador de fenolftaleína, neutralizar con (1 1) de hidróxido de amonio hasta que la solución se vuelva roja. , agregue una pequeña cantidad. Transfiera el agua a un embudo de decantación de 60 ml lleno con 20 ml de solución de nah co 3 y controle el volumen a 20 ml. 10 ml de cloroformo, extraer durante 2 minutos, dejar reposar en capas separadas, limpiar las gotas de agua en el cuello del embudo con una tira de papel de filtro seco y colocar con cuidado el cloroformo en un vaso de precipitados seco de 20 ml. Agregue 5 ml de cloroformo a la fase acuosa y extraiga durante 2 minutos. Utilice el mismo método para combinar el cloroformo en un vaso de precipitados de 20 ml, agregue 0,1 ml de solución de NaCl y colóquelo en un baño de agua hirviendo para que se seque. Agregue 6 ml (1 1) de HCl, continúe calentando en un baño de agua hirviendo durante 5 minutos, luego retire y enfríe. Utilice 10 ml (1 1) de HCl para transferir la solución del vaso de precipitados a un tubo colorimétrico con tapón de 25 ml y mezcle bien. Lo siguiente se mide en función de la curva de calibración.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.2).
62.5.3.2 Extracción y separación del método fotométrico de ciclohexanona-α-furanformildioxima
Resumen del método
La muestra se sinteriza con óxido de magnesio, agua caliente con lixiviación, la mayoría de los elementos se separan. Los elementos traza que interfieren, como molibdeno, bismuto, arsénico, plomo y níquel, se pueden extraer y separar con ciclohexanona en una solución alcalina. En un medio de 4,2 ~ 5 mol/L de h2so 4, trazas de ácido perrénico se reducen a tetravalente mediante cloruro estannoso, y el renio tetravalente puede catalizar la hidrólisis del ácido α-furfuril dixámico para generar α-furfurildiona. Hay un nuevo pico de absorción a 320 nm (el ácido cítrico puede promover la reacción catalítica), que puede detectar 0,005 ~ 0,06 μg/mlre. Este método es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales y rocas comunes, como metales raros y no ferrosos. El rango de determinación es w (Re): (0,01 ~ 100) × 10-6.
Herramientas
Espectrofotómetro.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Peróxido de hidrógeno.
Ácido sulfúrico C (1/2h2so 4) = 12,5 mol/L
Ciclohexanona
Cloroformo.
Solución de hidróxido de sodio (200 g/L).
Solución de sulfato de sodio (100 g/L).
Solución de ácido cítrico (192g/L).
Solución de alfa-furanformil dioxima Disolver 0,4 g de α-furanformil dioxima en 100 ml de etanol.
Pesar 0,7 g de solución de cloruro estannoso en un vaso de precipitados de 200 ml, agregar aproximadamente 30 ml de agua y agregar lentamente 42 ml de h2so 4 mientras se agita. Después de que el cloruro estannoso se haya disuelto por completo, transfiéralo a un matraz volumétrico de 100 ml. , diluir a volumen con agua y mezclar bien.
Solución madre estándar de renio ρ(Re)=50,0μg/mL Pesar 25,00 mg de renio metálico, colocarlos en un vaso de precipitados de 50 ml, añadir 5 ml de HNO 3 y 5 ml (1 1) de h2so 4 y calentar a temperatura ambiente. un calentador eléctrico con temperatura controlada Disuelva calentando en la placa, evapore a 2 ~ 3 ml, enjuague la pared de la taza con agua y evapore hasta que el ácido nítrico se elimine por completo.
Transfiera el agua a un matraz volumétrico de 500 ml, diluya a volumen y mezcle bien.
Diluir la solución madre estándar de renio con agua para preparar una solución estándar de renio ρ (Re) = 1,0 μg/mL.
Curva de calibración
Coloque soluciones estándar de renio de 0,00 ml, 0,05 ml, 0,10 ml, 0,20 ml, 0,40 ml y 0,60 ml en un juego de embudos de decantación de 50 ml y agregue 5 ml de solución de NaOH. , 5 ml de solución de Na2SO4 y 10 ml de ciclohexanona, extraer durante 1 min, dejar reposar y separar, luego descartar la fase acuosa. Añadir 10 ml de agua y 10 ml de cloroformo a la fase orgánica, retirar durante 1 minuto y desechar la fase orgánica después de la separación. Coloque la fase acuosa en un vaso de precipitados de 50 ml, agregue 0,5 ml 12,5 mol/lh2so 4 y unas gotas de peróxido de hidrógeno, colóquelo en un baño de agua para que se evapore a 1 ~ 2 ml, agregue peróxido de hidrógeno repetidamente hasta que el color amarillo se desvanezca, sople el pared del vaso con agua, y evaporar hasta que el agua y el peróxido de hidrógeno escapen por completo.
Retirar y enfriar, agregar 2,5mL de agua y 1mL de solución de ácido cítrico, pasar la solución a un tubo colorimétrico de 10mL que contenga una pequeña cantidad de agua, agregar 2ml 2,5mol/L h2so 4, enfriar y agregar 2,5 mL de furano Diluir la solución de formildioxima y 1,5 ml de solución de ncl2 hasta la marca con agua, mezclar bien y dejar toda la noche.
Método de análisis
Pesar 0,5 ~ 1 g (con una precisión de 0,5 ~ 1 g) de muestra, colocarla en un crisol de porcelana que contenga 3 g MgO, agitar uniformemente, cubrirlo con aproximadamente 1 g y colocarlo. En el horno de alta temperatura, sáquelo de baja temperatura a 700 ℃ durante 2 horas, luego sáquelo y enfríelo. Extraer con agua caliente, agregar unas gotas de agua oxigenada, hervir por 30 minutos, filtrar con papel de filtro de velocidad media en un matraz aforado de 100mL, lavar el vaso con agua y precipitar varias veces, diluir hasta la marca y mezclar.
Poner 20,00 ml de la solución anterior en un vaso de precipitados de 100 ml, evaporarlo en una placa eléctrica con temperatura controlada hasta que esté casi seco, sacarlo, añadir 5 ml de solución de NaOH y 5 ml de solución de na2so 4, y muévalo a 50 ml con un volumen total de aproximadamente 10 ml en el embudo de decantación. Agregue 10,0 ml de ciclohexanona al embudo de decantación, extraiga durante 1 minuto y mida según la curva de calibración siguiente.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.1).
Cosas a tener en cuenta
Durante el proceso de sinterización, la puerta del horno debe abrirse con frecuencia para permitir una oxidación suficiente.
62.5.3.3 Extracción con benceno-espectrofotometría de butilrodamina B
Resumen del método
La muestra se sinteriza con óxido de magnesio y se lixivia con agua caliente. En un medio de 2 ~ 3 moles/lh3po 4, el ácido perrénico y la butilrodamina b forman un complejo rojo anaranjado, y el complejo coloreado de renio se puede extraer con benceno. El pico de absorción máximo está a 565 nm y el coeficiente de absorción molar es 4 × 104, que se puede medir fotométricamente. Este método es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales y rocas comunes, como metales raros y no ferrosos. Rango de medición w (re): (1 ~ 300) × 10-6.
Herramientas
Espectrofotómetro.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Ácido fosfórico.
Hidróxido de amonio.
Benceno.
Disolver 0,1g de solución de butilrodamina B en 100mL de agua.
Para la preparación de la solución estándar de renio ρ (Re) = 5,0 μg/mL, consulte 62.5.3.1 Extracción y separación-espectrofotometría con tiocianato.
Curva de calibración
Coloque soluciones estándar de renio de 0 ml, 1,00 ml, 2,00 ml, 3,00 ml y 4,00 ml en un juego de tubos colorimétricos de 25 ml y agregue 4 ml (1 1) de H3PO4. , diluir hasta 10 ml con agua y añadir 1 ml de butilrodamina. Agregue con precisión 5,0 ml de benceno, extraiga durante 65438 ± 0 min, deje reposar y separe, use una cubeta de 65438 ± 0 cm para medir la absorbancia a una longitud de onda de 560 nm en un espectrofotómetro y dibuje una curva de calibración.
Método de análisis
Según el contenido de renio en la muestra, pese 0,5 ~ 1 g (con una precisión de 0,0002 g) de la muestra y colóquela en un crisol de porcelana precargado con 3 g. 3g/g, revuelva bien, cubra la superficie con otra capa, póngalo en un horno de alta temperatura, aumente gradualmente la temperatura a 650 ~ 700°C, manténgalo caliente durante 2 horas, sáquelo y enfríelo. Pasar el producto sinterizado a un vaso de precipitados de 150 ml, remojar en 40 ~ 50 ml de agua, hervir durante 10 minutos, enfriar ligeramente y filtrar, lavar el vaso de precipitados y el papel de filtro con agua tres veces, calentar y concentrar el filtrado a aproximadamente 10 ml, sacar y agregar. 4ml (1 1)h3. Lo siguiente se mide en función de la curva de calibración.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.2).
Cosas a tener en cuenta
1) La pureza del óxido de magnesio tiene una gran influencia en el blanco y se debe realizar una selección experimental antes de su uso. Durante el proceso de sinterización, la puerta del horno debe abrirse ligeramente para permitir la oxidación total.
2) Concentración de ácido fosfórico durante el desarrollo del color: cuando el contenido de renio es bajo, debe ser de 0,3 ~ 1 mol/L. Por encima de esta acidez, el color se reducirá significativamente. estará ligeramente coloreado y, finalmente, es mejor controlarlo a 0,5 ~ 1 mol/L. Cuando el contenido de renio es alto, la acidez se puede aumentar adecuadamente.
3) Los oxidantes como el mercurio, el nitrato, los iones de yoduro y el manganeso de alta valencia pueden reaccionar con la butilrodamina B y deben eliminarse.
4) Determinar los efectos del tungsteno, vanadio y cromo superiores a 0,1 mg; se pueden utilizar ácido tartárico y ácido ascórbico para eliminar iones de mercurio, nitrato y yoduro respectivamente.
62.5.3.4 Espectrofotometría catalítica
Descripción general del método
El perrenato puede catalizar la reducción del telururo de sodio a teluro elemental mediante cloruro estannoso. La cantidad de reducción de teluro dentro de un cierto período de tiempo es proporcional a la concentración de renio. Cuando se agrega gel protector, el telurio existe como un coloide marrón oscuro en la solución con una longitud de onda de 530 ~ 570 nm, que puede usarse para mediciones fotométricas.
Análisis de minerales de roca Volumen 3 Análisis de minerales coloreados, raros, dispersos, de tierras raras, de metales preciosos y de uranio-torio
Esta reacción no se llevará a cabo sin ácido perrénico o sus sales. mucho tiempo. Utilizando el método de adición estándar, este método puede determinar 0,001 ~ 0,1 μ g/ml de renio.
Herramientas
Espectrofotómetro.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Cloroformo.
Solución de hidróxido de sodio (200 g/L).
Solución de 8-hidroxiquinolina (25 g/L) Pesar 5 g de 8-hidroxiquinolina y disolverlos en 26 ml (36 64) de ácido acético y una cantidad adecuada de agua, calentar para disolver y diluir a 200 ml con agua. .
Pesar la solución de cloruro estannoso (375 g/L) y disolverla en 100 ml de HCl.
Solución mixta: solución de cloruro estannoso-500g/L de ácido tartárico-ácido clorhídrico concentrado-40g/L de poliglicol (1 2 2 5).
Pesar telurito de sodio (5g/L), disolver 0,5gNa2TeO4 en 5mLHCl y una pequeña cantidad de agua y diluir a 100mL.
Para la preparación de la solución estándar de renio ρ (Re) = 50,0 μg/mL, consulte 62.5.3.1 Extracción y separación-espectrofotometría de tiocianato. Entonces el contenido de renio es de 10,0 μg/ml, 1,0 μg/ml, 0,10 μg/ml, 0,050 μg/ml, 0,010 μg/ml, 0,005 μg/ml y 0,001 μg/ml
En solución de etanol Indicador de fenolftaleína (10g/L).
Método de análisis
Pesar 0,2 ~ 2 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra, colocarla en un crisol de porcelana previamente pavimentado con 0,5 ~ 3,0 g de MgO, agitar bien y colocarlo. En un horno de alta temperatura, aumente gradualmente la temperatura a 650 °C y manténgala a esta temperatura durante 2 horas. Sacar y enfriar, transferir el contenido a un vaso de precipitados de 150 ml que contenga 30 ~ 40 ml de agua caliente, limpiar el crisol, cubrir con un vidrio de reloj, hervir en una placa eléctrica de baja temperatura durante 15 ~ 20 minutos y mantener caliente hasta que la solución esté lista. claro. Sácalo y enfríalo un poco, fíltralo con papel de filtro de velocidad media, lava el vaso con agua de 3 a 4 veces cada vez para obtener el precipitado y desecha el precipitado.
Recoja el filtrado en un vaso de precipitados de 100 ml durante 5 minutos, evapore hasta aproximadamente 5 ml en una placa eléctrica, transfiera la solución a un embudo de decantación de 50 ml (si hay un precipitado blanco, utilice un pequeño trozo de papel de filtro o lana de vidrio para filtrarlo). ), y añadir 1 gota de fenolftaleína. Si la solución es roja, ajústela a rojo con (5 95) HCl, luego agregue 2 gotas de solución de hidróxido de sodio y 65438. Agregue 8 ml de cloroformo, agite vigorosamente durante 0,5 minutos, deje reposar y libere el cloroformo después de la aplicación de capas. Agregue 2 gotas de hidróxido de sodio y 0,5 ml de 8-8-hidroxiquinolina, luego agregue 8 ml de cloroformo, realice la segunda y tercera extracciones y luego extraiga dos veces con 5 ml de cloroformo para eliminar la 8-hidroxiquinolina restante. Deseche toda la fase orgánica. Mueva la fase acuosa a un vaso de precipitados de 100 ml, enjuague el embudo de decantación 2-3 veces con una pequeña cantidad de agua, coloque la solución acuosa combinada en una placa eléctrica de baja temperatura para que se evapore a 3-5 ml, transfiérala a un Matraz aforado de 100 ml, diluir hasta marca y mezclar (licor madre).
Seleccione 4 porciones de solución madre de 2,0 ml en tubos colorimétricos de 10 ml, denominados A, B, C y D. Tome 1 porción como E. Luego agregue estándares de renio a B, C y D. Las soluciones son respectivamente 0,7 veces, 1,4 veces y 2,1 veces el contenido de renio en la solución de prueba. Agregue agua a los cinco tubos colorimétricos para que el volumen de cada solución sea de 4,0 ml. Agregue 1 ml de la solución mezclada y mezcle bien. Colóquelos de manera que la temperatura de las soluciones en los cinco tubos colorimétricos sea consistente, agregue 1 ml de solución de telururo de sodio a cada uno y mezcle inmediatamente. Después de reposar, cuando la solución adquiere un color marrón apropiado, la absorbancia se puede medir a 430 ~ 470 nm. Al medir, el intervalo de tiempo desde la adición de telururo de sodio hasta la lectura colorimétrica de cada tubo colorimétrico debe controlarse estrictamente para que sea consistente. Si la temperatura ambiente es baja, se puede colocar en un baño de agua a 45°C para que se desarrolle el color.
Calcule el contenido de renio en la muestra según la siguiente fórmula:
Análisis de minerales de roca Volumen 3 Análisis de minerales no ferrosos, raros, dispersos, de tierras raras, de metales preciosos y de uranio -minerales de torio
Donde: w (Re) es la fracción de masa de renio en la muestra, μg/g; MRe es la cantidad de renio en la muestra, μg es la masa de la muestra pesada; , g; a, 2a y 3a son las proporciones de adición respectivamente. La masa estándar de renio en los tubos de color B, C y D, μg A, A1, A2, A3 y A0 son las lecturas colorimétricas de los tubos colorimétricos A. , B, C, D y E, respectivamente.
La cantidad estándar de renio agregada (a) debe ser compatible con la cantidad de renio en la muestra. La cantidad de renio se puede obtener a partir de la proporción de molibdeno a renio en el área minera, o tomando. 1mL de licor madre para una medición colorimétrica para obtener el contenido de renio aproximado.
Cosas a tener en cuenta
El cobre, el mercurio, el germanio, el estaño, el plomo, el antimonio, el bismuto, el arsénico, el rutenio y el osmio no tienen ningún efecto dentro de 100 μg. La interferencia del molibdeno y el tungsteno puede ser. tratado con ácido tartárico eliminar. El molibdeno también tiene un débil efecto catalítico en la reducción del teluro. El molibdeno se puede determinar después de la separación del sulfuro o mediante extracción con 8-hidroxiquinolina-cloroformo. El ácido nítrico inhibe la reacción y otros ácidos afectan la intensidad del color, por lo que se utiliza el método de adición estándar.
62.5.3.5 Polarografía líquida de fondo de sulfito de sodio
Resumen del método
La muestra se sinteriza con óxido de magnesio y luego se extrae con agua y se disuelve el renio en la forma. de renato en solución, mientras que la mayoría de los elementos biológicos en el precipitado se separan. En una solución de 6 ~ 10 g/LNA 2so 3, el renio muestra buenas ondas polarográficas, con un potencial de media onda de -1,59 V (electrodo de calomelanos saturado). El contenido de renio está entre 0,2 y 4,0 μg/ml y la altura de las olas tiene una relación lineal con la concentración.
Cuando el cromo supera 5 veces al renio afectará la medición. Este método puede determinar renio por encima de 0,0001.
Herramientas
Oscilopolarografía.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Solución de sulfito de sodio (200 g/L).
Solución madre estándar de renio ρ(Re)=100,0μg/mL Pesar 0,1000g de renio metálico de alta pureza, colocarlo en un vaso de precipitados, añadir 5ml de HNO3, calentar y disolver en un baño de agua, y luego agregue 5 ml de HCl uno por uno. Disuelva el HNO3 y repita tres veces. Evaporar hasta aproximadamente 3 ml, transferir a un matraz aforado de 1000 ml, diluir hasta completar el volumen con agua y agitar bien. Diluir gradualmente hasta la concentración deseada.
Curva de calibración
Tomar 6 partes de óxido de magnesio sinterizado (al mismo tiempo que la muestra), transferirlo a un vaso de precipitados de 100mL lleno con 20mL de agua caliente, agregar 0μg, 10μg, 20 μg,..., 200 μg de solución estándar de renio, hervir durante 10 minutos, enfriar y transferir a un conjunto de matraces volumétricos de 50 ml que contengan 20 ml de solución de na2so 4. Separe parte del sobrenadante, colóquelo en una celda electrolítica, ajuste el potencial inicial a -1,3 V y mídalo mediante polarografía oscilográfica. Dibuja una curva estándar.
Método de análisis
Pesa 0,1 ~ 2 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra, colócala en un crisol de porcelana, añade 2 g de óxido de magnesio en polvo, revuelve bien y luego cúbrelo con una capa. Póngalo en un horno de alta temperatura, aumente gradualmente la temperatura a 700 °C y sinterice durante 2 horas. Después de enfriar, transfiera el sinterizado a un vaso de precipitados de 100 ml que contenga 20 ml de agua caliente y hierva durante 10 minutos. Las siguientes operaciones son las mismas que para la curva de calibración.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.2).
Cosas a tener en cuenta
En presencia de sulfato de hidroxilamina en una solución alcalina de ácido sulfúrico-sulfato de sodio, el sistema catalítico de renio-telurio se puede utilizar para determinar teluro y trazas de renio. Además, el renio también puede producir ondas catalíticas sensibles en medios como ácido clorhídrico-dietilditiocarbamato de sodio, ácido sulfúrico-formaldehído-cobre-telurio, ácido clorhídrico-tiocianato de potasio-α-furosemida oxima. Algunos sistemas son muy sensibles, con límites de detección de hasta 0,00×μg/mLRe.
62.5.3.6 Polarografía catalítica de solución a base de ácido sulfúrico-EDTA-alcohol polivinílico-difenilguanidina
Resumen del método
La muestra se sinteriza con óxido de magnesio, Extracto con agua y filtro. Al agregar una cantidad adecuada de difenilguanidina a la solución básica de ácido sulfúrico, EDTA y alcohol polivinílico, la onda catalítica de renio mejora enormemente y la cantidad de detección puede alcanzar 0,001 μg/ml. Al potencial de -0,50 V ~ -0,8 V, realice una polarografía diferencial. Este método es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales y rocas comunes, como metales raros y no ferrosos. Rango de medición w(re): (0,01 ~ 100)×106.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Ácido sulfúrico.
Solución de alcohol polivinílico (1g/L).
Añadir 1 gota (1 1) de H2SO4 a la solución de difenilguanidina (1g/L).
Solución de telurio ρ(Te)=10,0 μg/ml Pesar 0,2500 g de teluro metálico en un vaso de precipitados de 50 ml, añadir 10 ml de HNO3, calentar hasta disolver en un baño de agua, luego añadir 5 ml de H2SO4, evaporar a 3 ml, enfriar. y transferir a un matraz aforado de 250 ml de medio, diluir a volumen con agua y mezclar bien. Luego diluir con agua hasta la concentración deseada.
Pesar 3 g de clorhidrato de hidroxilamina y 0,6 g de EDTA en la solución del fondo mixto, disolverlos en agua, agregar 40 ml (1 1) de H2SO4, luego agregar 7,5 ml de solución de telurio, 4 ml de solución de alcohol polivinílico, 15 g de ácido ascórbico y diluir. 2 ml de solución de difenilguanidina a 100 ml con agua y mezclar bien. Listo y listo.
Para conocer el método de preparación de la solución estándar de renio ρ(Re)=0,50 μg/mL, consulte 62.5.3.2 Método fotométrico de extracción y separación de ciclohexanona-α-furandioxima.
Herramientas
Polarógrafo (con parte derivada).
Curva de calibración
Tomar 0,00 ml, 0,20 ml, 0,60 ml, 1,00 ml, 4,00 ml, 8,00 ml, 12,00 ml, 16,00 ml de solución estándar de renio o 0 ml, 0,20 ml, 0,60 mL, 1,00 ml, colocados respectivamente en un juego de vasos de precipitados de 50 ml, colocados en una placa eléctrica con temperatura controlada, calentados y evaporados. Dibujar una curva de calibración.
Método de análisis
Según el contenido de renio en la muestra, pese 0,1 ~ 1 g (con una precisión de 0,0001 g) de la muestra y colóquela en un crisol de porcelana que contenga 2 ~ 3 g de MgO. Revuelva uniformemente, cubra con otra capa, póngalo en un horno de alta temperatura, suba gradualmente la temperatura a 700°C, déjelo por 2 horas, sáquelo para que se enfríe y colóquelo a 100°C. Filtrar la solución en un vaso de precipitados de 100 ml, enjuagar el vaso con agua y dejar reposar varias veces.
El filtrado se calienta y se evapora en una placa eléctrica de temperatura controlada y se añaden 10,0 ml de solución de fondo mixto para disolver ligeramente las sales. La determinación se realiza de la siguiente manera según la curva de calibración.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.2).
Cosas a tener en cuenta
1) Durante el proceso de sinterización, la puerta del horno debe abrirse ligeramente para permitir que se oxide por completo.
2) La onda catalítica de renio es estable en 4 horas. La cantidad de teluro afecta la altura de la onda catalítica de renio, por lo que la solución del fondo debe calibrarse. 7,5 μg de teluro en 10 ml de solución del fondo es la cantidad óptima. La adición de difenilguanidina puede aumentar la onda catalítica de renio. La cantidad agregada debe ser adecuada, si es excesiva, la altura de la onda disminuirá.
62.5.3.7 Polarografía catalítica de una solución a base de tiocianato de potasio-α-furancarbaldehído-ácido clorhídrico
Resumen del método
La muestra se sinteriza con óxido de magnesio y agua caliente. lixiviación. En 0,48 mol/lhcl-3 g/lsn cl 2-0,5 g/lk SCN-0,2 g/lα-furanformil dioxima-! =0,008 sistema de acetona, el renio genera ondas catalíticas sensibles a -0,93 V. Dentro del rango de concentración de renio de 0,1 ~ 0,8 μ g/ml, la corriente máxima tiene una relación lineal con la concentración. Este método es adecuado para la determinación del contenido de renio en minerales y rocas comunes, como metales raros y no ferrosos. Rango de medición w(re): (1 ~ 100)×10-6.
Herramientas
Oscilopolarografía.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Acetona.
Ácido clorhídrico
Disolver solución de dicloruro de estaño (150g/L) en (1 4) HCl.
Solución de tiocianato potásico (25g/L).
Solución de α-furanformil dioxima Disolver 0,5 g de α-furanformil dioxima en 100 ml (5 95) de solución de etanol.
Solución estándar de renio ρ(Re)=10,0μg/mL Pesar 0,1000g (con una precisión de 0,0001g) de renio metálico de alta pureza en un vaso de precipitados de 100mL, agregar 5mLHNO3, disolver en un baño de agua, agregar 5 ~ 8 ml de HCl, eliminar el ácido nítrico restante y repetir. Pipetear 20,00 ml en un matraz aforado de 200 ml, diluir a volumen con agua y mezclar bien.
Curva de calibración
Tomar soluciones estándar de renio de 0mL, 0,50mL, 1,00mL, 1,50mL, 2,00mL, 3,00mL y 5,00mL, colocarlas en un juego de matraces volumétricos de 25mL, y use agua Diluya hasta aproximadamente 10 ml y agregue 2 ml (1 65438). Vierta la solución en la celda electrolítica, mida la corriente máxima a -0,93 V utilizando la parte derivada de la polarografía oscilométrica y dibuje una curva de calibración.
Método de análisis
Pesar 0,5 ~ 2 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra, colocarla en un crisol de porcelana que contenga 3 ~ 5 g de grafito de antemano, agitar bien y cubrir la superficie con capa, ponerla en un horno de alta temperatura, calentarla gradualmente desde baja temperatura hasta 700°C y mantenerla durante 2 horas, luego sacarla y enfriarla. Mueva el material sinterizado a un vaso de precipitados de 100 ml, sumérjalo en 40 ml de agua caliente, hierva durante 3 a 5 minutos y enfríe. Transferir a un matraz aforado de 50 ml, diluir a volumen con agua, mezclar bien y dejar reposar para clarificar.
Coloque 5,0 ~ 10,0 ml de la solución transparente en un matraz volumétrico de 25 ml, agregue 2 ml (1 1) de HCl y mida de acuerdo con la curva de calibración a continuación.
Para el cálculo del contenido de renio, consultar fórmula (62.1).
Cosas a tener en cuenta
1) Durante el proceso de sinterización, la puerta del horno debe abrirse ligeramente para permitir que se oxide por completo.
2) Cada reactivo debe mezclarse uniformemente. El renio de baja valencia sólo puede formar complejos electroactivos con α-furanoil dioxima y tiocianato en medios de baja acidez, y permite que exista una cierta cantidad de EDTA, ácido tartárico y ácido oxálico.
62.5.3.8 Espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente
Resumen del método
Las muestras se descompusieron mediante el método de semifusión de óxido de magnesio, el método de fusión de peróxido de sodio y extracción con acetona o Procesamiento del método del ácido nítrico, determinación de renio mediante espectrometría de masas de plasma. Generalmente, el límite de detección del instrumento de ICP-MS es 0,001 ng/ml.
Según los factores de dilución de varios métodos de pretratamiento y considerando factores como la matriz y el blanco, el límite de detección de la muestra es W (Re): (0,2 ~ 2) × 10-6.
Herramientas
Espectrómetro de masas de plasma.
Reactivo
Óxido de magnesio.
Peróxido de sodio.
Acetona.
Ácido nítrico.
Peróxido de hidrógeno.
Solución de hidróxido de sodio (250 g/L).
Solución madre estándar de renio ρ (Re) = 100,0μg/mL Pesar 0,14406g de renato de amonio de alta pureza (NH4ReO4), colocarlo en un vaso de precipitados, disolverlo en agua y transferirlo a un matraz volumétrico de 1000mL. , diluirlo con agua hasta la marca y agitar bien.
La solución estándar de renio ρ(Re)=20,0 ng/mL se prepara diluyendo la solución estándar de renio.
Solución de patrón interno de Iridio ρ(Ir)=20,0ng/mL.
Método de análisis
(1) Procesamiento de la muestra
Método de semifusión del óxido de magnesio. Pesar 0,5 g (con una precisión de 0,0001 g) de muestra, colocarla en un crisol de porcelana, agregar 1,5 g de MgO, agitar uniformemente, cubrir con 0,5 g, colocarla en un horno de alta temperatura y calentarla gradualmente hasta 700 °C. Durante el tostado, se abre la puerta del horno y se introduce aire para favorecer la oxidación del renio. Después de guardarlo durante 1 hora, sáquelo para que se enfríe, transfiera el material semifundido del crisol a un vaso de precipitados de 150 ml y sumérjalo en 50 ml de agua caliente. Hervir durante 65438 ± 0 h y enfriar. Transferir a un matraz aforado de 50 ml, diluir a volumen con agua, agitar bien y colocar. El sobrenadante se secó, se filtró y luego se midió usando una computadora.
B.Método de extracción por fusión de peróxido de sodio-acetona. Pesar 0,5 g (con una precisión de 0,0001 g) de la muestra, colocarla en un crisol con alto contenido de aluminio, agregar 3 g de N2 o 2, agitar uniformemente, cubrirla con una capa, colocarla en un horno de alta temperatura y fundirla a 700ºC. °C durante 10 minutos, sáquelo para que se enfríe y colóquelo en un vaso de precipitados, agregue 30 ml de agua caliente para extraer, lávelo y, después de enfriar, transfiera la solución de muestra alcalina y la precipitación a 60 ° DO. Agregue 10 ml de acetona para extraer Re, agite durante 1 min y deje reposar para separar las capas (si hay demasiada precipitación, agregue más solución de hidróxido de sodio, transfiera a un tubo de centrífuga de 50 ml, centrifugue y transfiera el sobrenadante a un embudo de decantación para la separación de fases). Deseche la fase acuosa inferior, precipite y agregue 2 ml de solución de NaOH al embudo de decantación. Agite durante 65438 ± 0 minutos para eliminar aún más las impurezas en la fase de acetona y deseche la fase de agua inferior. Transfiera la fase de acetona a un tubo de centrífuga de 50 ml, centrifugue durante 10 minutos, use un gotero para quitar la capa superior de acetona y colóquela en un vaso de precipitados de teflón de 100 ml que contenga 2 ml de agua (esta centrifugación es para garantizar que la fase de acetona No se debe mezclar con la solución alcalina para evitar que la solución futura (el contenido de sal sea demasiado alto y bloquee el atomizador). Calentar en la placa eléctrica y mantenerla primero a unos 50 ℃. Después de que la acetona se evapore, aumente la temperatura de la placa eléctrica a 120 °C y continúe calentando hasta que la solución esté seca. El residuo disuelto se neutralizó con 0,5 ml de HNO3. A veces, los extractos de HNO3 aparecen de color amarillo, lo que puede ser un producto de degradación de la acetona. Caliente repetidamente hasta que esté casi seco, agregue H2O2 y HNO3 gota a gota para que la solución sea transparente e incolora y finalmente transfiérala a un tubo colorimétrico de 10 ml, diluya hasta la marca con agua, agite bien y espere la medición en la máquina.
C. Método de descomposición del ácido nítrico (aplicable a minerales sulfurados). Pesar 10~50 mg de muestra, colocarla en un vaso de precipitados pequeño, agregar 5~10~50 mg de HNO3, cubrir con un vidrio de reloj y calentar en una placa eléctrica de baja temperatura hasta que hierva. Continúe calentando hasta que la muestra forme gradualmente un precipitado de molibdato blanco. Retire la tapa, continúe calentando hasta que solo queden aproximadamente 0,5 ml de solución, agregue una pequeña cantidad de agua para calentar, transfiera a un tubo colorimétrico de 10 ml, diluya con agua hasta la marca y agite bien. Después de reposar para clarificar, tomar el sobrenadante y colocarlo en la máquina.
(2) Medición por ordenador
Seleccione los parámetros de trabajo del ICP-MS convencional para continuar con la medición.
El isótopo medido es 185Re, y el estándar interno es 193Ir. Calibre el instrumento con agua de alta pureza como punto bajo y solución estándar de renio como punto alto, y luego mida la solución de muestra. Al medir la solución en blanco, la solución estándar y la solución de muestra, la solución del estándar interno se introduce en el instrumento ICP a través de la T.
Cosas a tener en cuenta
1) La pérdida por volatilización del renio durante el proceso de tostado semifundido puede ser ligeramente mayor, lo que da como resultado resultados ligeramente inferiores. Cuando el contenido es muy bajo, puede ser tan bajo como aproximadamente 10.
2) No es apropiado elegir 187Re como isótopo para la medición en el método de semifusión, porque las muestras que contienen renio a menudo contienen 187O radiactivo producido por la desintegración del renio, lo que interferirá con la determinación de 187Re. Los otros dos métodos de procesamiento no presentan este problema porque el osmio ya ha sido separado.
3) El problema de la extracción de renio con acetona. La acetona es miscible con agua. Cuando la concentración de hidróxido de sodio es superior a 2 mol/l, la acetona y la solución alcalina se separan en dos fases. La interfaz de fase de 5mol/LNaOH es clara. La mayoría de los hidróxidos metálicos se aíslan por precipitación en medios alcalinos. Elementos como molibdeno, hierro, níquel, cobre y arsénico de la matriz de la muestra básicamente no se extraen. Entre los diversos métodos de extracción con disolventes para tierras raras, el método de extracción con acetona es simple, rápido y tiene una amplia gama de aplicaciones. El renio se puede separar rápidamente de molibdenita, peridotita, basalto, esquisto negro, esquisto bituminoso, pirita, calcopirita, cromita, arsenopirita y otras matrices en una sola extracción sin necesidad de pasos de retroextracción.
Haz el examen y haz una contribución
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