Acerca de los problemas del reciclaje de agua de paladio
13 de septiembre de 2009 El contenido de paladio en el agua es diferente. Con un alto contenido, el precio también es alto. Según la situación actual del mercado, el precio del paladio es de decenas de yuanes por gramo.
Este artículo presenta el método gravimétrico de diacetiloxima paladio, el método de valoración del complejo EDTA, la fotometría de absorbancia y la espectrometría de absorción atómica de llama comúnmente utilizados en la recuperación de paladio y el procesamiento profundo de productos de paladio.
1 Método gravimétrico de diacetiloxima paladio
El método gravimétrico de diacetiloxima paladio se ha utilizado como método de determinación estándar de paladio debido a su especificidad. Como agente precipitante orgánico, la diacetiloxima tiene una alta selectividad. La masa molar de la diacetiloxima paladio precipitada es grande y el porcentaje de paladio en la forma pesada es pequeño, lo que es beneficioso para mejorar la precisión del análisis. , requiere que el tamaño de la muestra sea menor. Hay muchos medios disponibles para precipitar paladio, como HCl, HNO3, H2SO4 y HClO4. El rango de acidez para una precipitación completa es relativamente amplio. Las pruebas muestran que el medio de precipitación más adecuado es el medio 0,2 mol/LHCl. Sin embargo, bajo esta condición de precipitación, la gran cantidad de iones Au puede reducirse fácilmente e interferir con la medición. Puede usar ácido fórmico para reducirlo a metal con anticipación y luego filtrarlo y eliminarlo antes de medir el contenido de iones Pt; están en el rango del 7 al 8%.
El HCl precipita fácilmente con el paladio, lo que afecta la precisión de la determinación del contenido de paladio.
1.1 Principio
El paladio puede formar una precipitación de quelato con diacetiloxima en una solución ácida, que se filtra, se lava y se seca antes de pesar. El contenido de paladio se puede calcular utilizando el factor de conversión entre diacetiloxima paladio y paladio.
1.2 Método experimental
Pese con precisión una determinada cantidad de muestra (o una determinada cantidad de solución de prueba, que contenga aproximadamente 0,1 g de paladio), agregue 5 ml de agua, agregue 2 ml de clorhídrico ácido y calentar para disolver. Agregar 200 ml de agua para diluir, agregar 80 ml de solución de etanol de diacetil oxima al 1%, incubar a 60-70 °C durante 1 hora y enfriar. Utilice un crisol con núcleo de arena con peso constante a 110 ± 5 °C para filtrar por succión, transfiera el precipitado al crisol con núcleo de arena, lave el precipitado con ácido clorhídrico diluido y luego lave el precipitado con agua destilada caliente hasta que no haya Cl-. y hornear a 110±5°C hasta peso constante. Pesar.
1.3 Objetos de análisis aplicables
El método gravimétrico de diacetiloxima paladio es adecuado para el análisis de paladio en muestras de alto contenido, es decir, la fracción de masa es superior al 0,1% (o el contenido de paladio en la solución de prueba Análisis de muestras que contienen paladio con menor contenido de impurezas (superior a 0,01 g/l), como materias primas para el procesamiento profundo de paladio, materiales de aleación, catalizadores de paladio con alto contenido, productos de procesamiento profundo dicloruro de paladio , y dicloruro de tetraamina paladio (II) y dicloruro de diamina paladio (II) [3-6], etc., para el análisis de muestras con mayor contenido de impurezas, se pueden adoptar los métodos correspondientes de separación y enmascaramiento para eliminar la interferencia. Para muestras con composiciones más complejas, los procedimientos para eliminar interferencias cuando se utilizan métodos gravimétricos para determinar el paladio suelen ser complicados, lo que prolonga el tiempo de análisis y reduce la velocidad del análisis.
2 Método de valoración con complejo EDTA
2.1 Principio de análisis
El método de valoración con complejo EDTA de paladio constante se puede dividir en método de valoración directa, método de valoración inversa e indirecto. método de titulación. El método de valoración directa con EDTA tiene muchos componentes que interfieren y los procedimientos de separación introducidos complican el proceso de determinación y provocan nuevos errores. A temperatura ambiente y pH 3,5-10,0, el paladio y el EDTA pueden reaccionar rápidamente para formar un complejo 1:1. El contenido de paladio se puede medir colocando una solución estándar de Zn o Pb como fondo.
Para sistemas con interferencias graves, para mejorar la selectividad de la valoración de Pd con EDTA, se utiliza el método de valoración indirecta, es decir, después de valorar por retroceso el exceso de EDTA, se añade un agente desbloqueador para destruir el Pd. (II)-EDTA Luego, el EDTA liberado se titula con una solución estándar de Zn o Pb para obtener el contenido de paladio. Esto puede mejorar en gran medida la selectividad de la valoración compleja de paladio. Los agentes desbloqueantes comúnmente utilizados incluyen tiourea, tiocianato, o-fenantrolina, diacetiloxima, ácido DL-metiltiobutírico, etc.
2.2 Método de análisis
Pesar con precisión una determinada cantidad de muestra que contiene paladio, disolverla en 10 ml de ácido nítrico y ajustar el pH a 5,5 con una solución de acetato de sodio bajo agitación constante. Agregue un exceso conocido de EDTA (0,05
mol/L) y revuelva bien. Agregue 5 gotas de indicador naranja de xilenol y titula con solución estándar Zn2+ hasta que el punto final cambie de amarillo a morado.
Para muestras con composición compleja, la solución estándar de Zn2+ se puede valorar hasta el punto final, luego se pueden controlar las condiciones y se puede agregar un agente desbloqueante para liberar el EDTA en el Pd(II)-. complejo de EDTA y luego valorar el EDTA liberado con solución estándar de Zn2+ para obtener el contenido de paladio.
2.3 Objetos de análisis aplicables
El método de titulación complejo tiene una alta precisión para el análisis de paladio en muestras de alto contenido. Este método se puede utilizar para determinar el contenido de paladio en materias primas para el procesamiento profundo de paladio, materiales de aleación, dicloruro de paladio, dicloruro de tetraaminopaladio (II) y dicloruro de diaminopaladio (II). Para muestras que contienen paladio con un alto contenido de componentes perturbadores, se pueden tomar las medidas correspondientes para eliminar las interferencias. En caso necesario, también se pueden utilizar métodos de extracción y separación para mejorar la selectividad del método.
Dado que la relación de medición de la reacción de paladio a EDTA es 1:1, es necesario un volumen de muestra suficiente para garantizar una cierta precisión. Por lo tanto, se requiere un volumen de muestra mayor cuando se utiliza un método de titulación complejo.
3 Fotometría de absorbancia
Los reactivos cromogénicos comúnmente utilizados para la determinación de paladio mediante fotometría de absorbancia incluyen reactivos de yoduro de potasio y piridil azo.
3.1 Principio de análisis
La absorbancia de la solución de prueba es proporcional a la concentración de iones metálicos en ella. Según el valor de absorbancia de la solución de prueba, la concentración se encuentra en el. Curva estándar para calcular el contenido de metales de la muestra. Por ejemplo, KI y Pd (II) forman iones de coordinación rojos en medios ácidos, que pueden usarse para la determinación de Pd. Los iones como Au, Fe, V, etc. contenidos en la muestra se reducen a un estado de baja valencia y no se absorben, por lo que el contenido de paladio se puede medir rápidamente sin separación.
3.2 Método de análisis
(1) Mida la curva de absorción de Pd2+
Utilice una pipeta para transferir 3,00 ml de solución estándar de Pd de 20 μg/ml
Colóquelo en un matraz aforado de 25,00 ml y agregue 2 ml de solución de yoduro de potasio, 2,0 ml (1+3) de solución de ácido sulfúrico, 2,5 ml
de solución de yoduro de potasio de 3,0 mol/L y 2,0 mL de solución de ácido ascórbico al 0,6%. Diluir a volumen con agua, agitar bien y dejar actuar durante 10 minutos. Utilizando una cubeta de 1 cm y la solución en blanco del reactivo como solución de referencia, mida el cambio en la absorbancia de la solución con una longitud de onda en el rango de 340 a 700 nm en un espectrofotómetro para determinar la longitud de onda de absorción máxima.
(2) Dibuje una curva estándar
Utilice una pipeta para pipetear 20 μg/mL
soluciones estándar de paladio 0, 1,00, 2,00, 3,00, 4,00 respectivamente , 5,00 y 6,00 ml en tubos colorimétricos de 25,00 ml y se añadieron en secuencia 2 ml (1+3) de solución de ácido sulfúrico, 2,5 ml de solución de ácido ascórbico al 0,6 % y 3,0 mol/l de 2,5 ml, y se Se ajustó el volumen a 25,00 ml con agua y se colocó durante 10 minutos. Utilice una cubeta de 1 cm, utilice la solución blanco de reactivo sin paladio como solución de referencia y mida la absorbancia de cada solución de la misma manera que la muestra.
(3) Determinación de muestras
Colocar la muestra que contiene paladio en un vaso de precipitados, añadir agua regia y disolverla para preparar una solución de prueba de paladio. Tome una cierta cantidad de la solución de prueba diluida y colóquela en un matraz aforado de 25,00 ml, luego agregue 2 ml (1+3) de solución de ácido sulfúrico, 2,5 ml
de solución de yoduro de potasio 3,0 mol/L y 2,0 mL de solución de ácido ascórbico al 0,6% en secuencia. Diluir a volumen con agua y dejar actuar durante 10 minutos. Utilice la solución en blanco del reactivo como solución de referencia, utilice una cubeta de 1 cm y mida la absorbancia a la longitud de onda de absorción máxima medida.
3.3 Objetos de análisis aplicables
Aplicable a la determinación de paladio en muestras de bajo contenido de paladio, como el análisis de catalizadores que contienen paladio y el análisis del contenido de paladio en muestras de bajo contenido de paladio. que contienen muestras (líquidos) esperan.
4 Espectrometría de Absorción Atómica de Llama
Pesar una determinada cantidad de muestra en un vaso de precipitados de 150mL, añadir agua regia, tapar con un cristal de reloj, calentar a baja temperatura, filtrar y lavar. Filtre los residuos con una pequeña cantidad de agua 3 ~ 4 veces. Agregue un poco de solución de NaCl al filtrado, use ácido clorhídrico para eliminar el ácido nítrico, evapore y concentre hasta que esté casi seco. Agregue 5 ml de HCl (1+1), disuelva el residuo a baja temperatura y transfiéralo a 100 ml. matraz aforado y diluir hasta la marca con agua.
En un espectrómetro de absorción atómica, mida la absorbancia de Pd a 244,8 nm (contenido 0,5%) o 276,3 nm (contenido 5%).
Este método es fácil y rápido de operar, tiene alta sensibilidad y buena precisión. Se utiliza ampliamente para la determinación de trazas de paladio, como el análisis de paladio en catalizadores de paladio, aleaciones de paladio de bajo contenido y materiales de desecho (o líquidos de desecho) que contienen paladio.